Angew. Chem. :首个含硼——氮极性键的新型多重共振OLED染料
近年来,利用硼原子(B)和氮原子(N)的相反的共振效应来构建具有多重共振(MR)效应的新型多环刚性骨架策略引起了研究者的广泛关注。通过MR效应诱导最高占据分子轨道(HOMO)和最低未占据分子轨道(LUMO)定位在不同原子上,使原子之间的成键/反键特性减弱。大大减小了最低激发态至基态辐射跃迁产生的原子之间的电子密度的变化,从而减小了伸缩震动,有效地实现了从深蓝光到近红外光的窄光谱发射(FWHM <30 nm)范围。然而,尽管基于硼氮共振骨架体系的有机发光染料取得了很大的进展,并被证明了该骨架设计是一种可以实现高效率、全光色的窄光谱染料的有效策略,但目前仍然存在合成过程复杂和分子骨架设计单一等诸多问题需要去解决。
与经典硼氮共振骨架相比,利用等电子体硼-氮键(B-N)取代多环芳烃骨架中碳碳双键(C=C)构筑B-N掺杂的杂环芳烃衍生物其发展历程更早,合成方法更简单,其B-N键具有独特的极性和共价键特性,成为了丰富和创新有机功能材料的有效策略之一。然而这类材料缺乏热活化延迟荧光(TADF)特性,同时材料的FWHM较宽,限制了这类材料在超高清发光领域的进一步发展。
基于此,结合经典硼氮共振骨架和B-N极性键的独特优势,清华大学段炼、张东东团队通过胺导向形成B-N极性键来简化亲电子硼化反应的策略,构建了一种新型高效的硼氮多重共振窄光谱发光染料,实现了溶液中光谱半峰宽(FWHM)仅为29 nm的窄光谱TADF发光染料。其OLED器件的外部量子效率(EQE)值高达36%,即使在5000 cd m−2的高亮度下仍然超过27%。这是目前首次报道具有B-N共价键掺杂的MR染料,不仅降低了染料合成难度,提高了反应产率,同时开辟了全新的MR骨架结构,有望获得一系列覆盖全光色范围的新型、高效和稳定的窄光谱染料。
基于m[B-N]N1和m[B-N]N2的OLED器件表现出高色纯度的天蓝光发射,光谱峰值波长为479/485 nm,FWHM为27/33 nm。同时,器件最大EQE高达到36%,在5000 cd m−2的高亮度下仍然超过27%。这是首次报道含B-N极性键掺杂的MR-TADF发光染料,并表现出优异的电致发光性能。
此研究为开发高色纯度有机发光染料提供了新的设计思路,有助于进一步推动高效率、长寿命OLED器件的发展。
论文信息
Amine-directed Formation of B–N Bonds for BN-fused Polycyclic Aromatic Multiple Resonance Emitters with Narrowband Emission
Guoyun Meng, Hengyi Dai, Tianyu Huang, Jinbei Wei, Jianping Zhou, Xiao Li, Xiang Wang, Xiangchen Hong, Chen Yin, Xuan Zeng, Yuewei Zhang, Dezhi Yang, Dongge Ma, Guomeng Li, Dongdong Zhang,* and Lian Duan*
第一作者为清华大学博士后孟国云,通讯作者为清华大学张东东助理研究员和段炼教授。
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202207293
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《德国应用化学》(Angewandte Chemie)创刊于1888年,是德国化学学会(GDCh)的官方期刊并由Wiley–VCH出版。作为化学领域的权威期刊,《德国应用化学》涵盖了化学研究的各个领域,刊发包括新闻、综述、观点、通讯、研究论文等在内的各种内容。
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